| Home > Publications database > Hochdrucksynthese von Pr$_2$O$_5$ – Ein einzigartiges Lanthanoid(IV) Oxid Peroxid |
| Journal Article | PUBDB-2025-04839 |
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2025
Wiley-VCH
Weinheim
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Please use a persistent id in citations: doi:10.1002/ange.202422929 doi:10.3204/PUBDB-2025-04839
Abstract: Die Reaktion von Praseodym(IV)-oxid und Sauerstoff bei 27 GPa in einer Diamantstempelzelle lieferte das Oxid Peroxid Pr$_2$$^{IV}$(O$_2$)O$_3$, welches bei unterschiedlichen Druckpunkten durch Einkristallstrukturanalyse an multikristallinem Material, Ramanspektroskopie sowie durch quantenchemische Rechnungen charakterisiert wurde. Die Anwesenheit vierwertiger Praseodymionen wird durch Berechnungen der elektronischen Struktur unterstützt, die eine Bandlücke von ca. 1,2 eV vorhersagen, was mit dem antizipierten chemischen Modell eines ionischen Festkörpers übereinstimmt. Pr$_2$(O$_2$)O$_3$ stellt die bislang sauerstoffreichste binäre Verbindung eines Lanthanoids mit Sauerstoff dar und ist das erste Beispiel eines Peroxidanions neben Pr$^{4+}$. Darüber hinaus demonstrieren diese Ergebnisse, dass Sauerstoff eine Komproportionierung eingeht um Peroxidionen zu bilden, bevor die Praseodymionen über die Oxidationsstufe +IV hinaus oxidiert werden. Die direkte Oxidation der Oxidionen durch Pr$^{4+}$ wurde durch ein Kontrollexperiment in Argon anstelle von Sauerstoff ausgeschlossen, in welchem keine Oxidation der Oxidionen beobachtet wurde.
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